纺织用无氟防水剂行业白皮书 行业现状与发展方向

目录 摘要3 引言4 一、防水剂简介及发展概况5 幻灯片8二、防水剂相关氟类物质禁限用政策法规8 三、无氟防水政策引导下的国内外品牌动向13 四、无氟防水剂市场现状及发展预测14 五、无氟防水剂技术进展19 六、无氟防水剂终端应用场景化发展分析25 摘要 《纺织用无氟防水剂行业白皮书》 由中国纺织信息中心&广东德美精细化工集团股份有限公司联合发布 对无氟防水剂的政策法规、市场规模、竞争格局、技术进展、终端应用场景进行梳理，旨在分析无氟防水剂行业现状，聚焦行业发展态势及其带来的竞争格局、上下游互动及合作模式的改变，为行业参与者提供信息参考，共同促进无氟防水剂产业的发展，提升纺织行业的健康、安全、环保及可持续发展水平。 引言 当下，多样化的生活方式成为人们调和生活与工作节奏、保持身心健康的方式，也是年轻一代展示个性与自我表达的途径。在各种新兴生活方式下，人们在衣、食、住、行各方面的消费也向着更加品质化、健康化、绿色化、生态化发展。 “外在品质+内在安全”成为消费市场主旋律。 “全民户外”成为一种新的生活和社交方式。 消费者正在追求极致的品质感。高品质消费成为人们表达生活向往的重要方式，产品品质和性能在消费决策中愈加重要。“消费降级”反映了消费者对品质的提升需求。调查显示，近七成消费者认同“买少点、买好点”的消费观点，在户外产品选购中，功能性和实用性受到重视，消费者希望获得“多边形战士”类型的产品。 户外运动热潮兴起，成为大众日常生活的新方式。微旅游、微度假推动露营、徒步、登山等活动快速升温，参与者从专业驴友扩展到普通大众。全球露营文化提供逃离城市的新途径，徒步组织也在城市中涌现，吸引“打工人”远离喧嚣，享受大自然。户外运动不再仅为锻炼身体，更多人开始体验沟通、协作的乐趣，成为年轻人结交好友的社交新方式。 安全、环保成为引导消费的重要符号。绿色健康生活逐渐成为当代人的新态度，消费者越来越关注产品的安全性和环境友好程度，倾向选择生态安全认证、生产透明和可追溯的产品。概念如“0添加”和生物基为安全、环保提供了更直观的表达，吸引了崇尚健康生活的消费者。《2023中国可持续消费报告》显示，33.56%的消费者在购买服装时关注可持续原材料，这一趋势预计将持续扩展。 体育赛事助力专业户外破圈。大型体育赛事如冬奥会、亚运会、奥运会等热度攀升，推动滑雪、小轮车、攀岩等专业运动进入大众视野。“三亿人上冰雪”推动冰雪运动普及，基础设施和冰雪旅游发展吸引更多人参与，专业户外运动成功破圈，走向万亿市场。 快节奏生活下，年轻人更渴望做一个“新懒人”。 ”随着户外运动融入日常生活，相关产品如帐篷、冲锋衣、滑雪服等的消费群体由专业爱好者向大众扩展，需求迅速增长，市场潜力巨大。新时代消费者对产品的易护理性、功能性和安全性要求不断提高，高性能、高实用性的户外运动产品将成为未来市场的佼佼者，前景广阔。“ 在社会分工日益细化、都市生活节奏加快的背景下，人们对“工作与生活平衡”的渴求增强，尤其是“Z世代”更注重提升生活品质，愿为便捷、高效的产品或服务花钱，催生“新懒人经济”。这一群体追求性价比，减少重复家务，同时愿为方便实用、解放双手的产品买单，缓解疲惫和资源浪费。除了居家生活，他们也是社交、运动、探店达人，因此耐脏、易护理的户外用品和休闲服装成为他们的热门选择。 防水剂简介及发展概况 防水剂的定义 防水/防油剂指含有疏水/疏油性基团或者疏水/疏油性基团与反应性基团并存的化合物。在纺织行业中，通过后整理加工，防水/防油剂可以沉积在纤维表面或者与之发生反应使织物表面能降低，从而达到水或油不能透过织物的目的，终端产品广泛应用于户外服装、家纺、产业用纺织品等领域。从本质上讲，防水/防油剂应该叫作“拒水/拒油剂”，但由于行业内已经习惯沿用防水防油剂的说法，故本报告继续采用该叫法，并将其简称为防水剂。 防水剂的历史沿革 纺织用防水剂经历了漫长的发展历程，主要可分为4个阶段，每个阶段均有其发展特点。 第一阶段：初步发展期（19世纪初—20世纪50年代） 早在19世纪初，就已经出现了石蜡-铝皂类防水剂，将其整理到织物上后起到一定的拒水作用，但不具有耐洗性能。20世纪30年代初，以ICI、DuPont等欧美企业产品为代表的反应性脂肪族化合物类防水剂，能够实现纺织品的耐久或半耐久防水效果，但不具备防油效果。20世纪40年代—50年代中期，美国道康宁公司的有机硅防水剂进入纺织行业，但未能成为市场主流。 第三阶段：替代转换期（2001—2026年） 由于对全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的关注，欧美进入以PFOA为替代目标的转换期，同时去PFAS的声音也越来越响亮。2001年，3M宣布退出PFOS/PFOA商业活动，生产C4防水剂。2006年，美国EPA PFOA Stewardship Program启动，大金、Dupont等8社承诺削减PFOA。2011年，以Nike、Adidas等服装及鞋类行业主要品牌和零售商组成的ZDHC团体一并发起共同承诺：引领全行业在2020年实现有害化学物质零排放，包含全氟化合物。2016年，国外公司逐步停止生产和销售全氟辛基类有机氟防水剂（C8防水剂）。2017年，四川西艾氟率先将C6防水剂单体国产化，具备了和国外防水剂竞争的条件。2020年，国产C8防水剂进入鼎盛时期，同时众多头部企业如德美化工、传化化学等也纷纷推出自主研发的C6及无氟防水整理剂。2021年，3M停止销售含氟防水剂。 第二阶段：快速发展期（20世纪50年代—20世纪末） 20世纪50年代，美国Dupont、3M公司的有机氟防水剂相继开发成功，因其综合性能优异，迅速占据市场主导地位，生产企业主要集中在欧美日，代表性的产品品牌有Teflon、Scotchgard。20世纪60年代中期，我国立题研究含氟织物整理剂，到20世纪70年代中期，研究人员先后探索过四种不同结构的含氟丙烯酸酯单体，并得到了所需的含氟防水剂产品。但基于当时的客观条件限制，未能进一步推广应用。至20世纪末，随着下游市场对产品性能要求的不断提升，防水剂相关产品的性能不断完善，扩展至三防、易去污、高耐水压、防血渗、防酒精、防虹吸等。。 第四阶段：无氟化时期（预计2026年以后） 预计2026年以后欧洲将开始禁止使用C6防水剂，率先回归到无氟的时代。预计2027-2028年以后国内将禁止使用C8防水剂，取而代之的是C6和无氟防水剂，但防水剂的去氟化已成为必然趋势。 防水剂的生产加工技术 纺织品防水整理的方法有很多种，常规方法包括浸轧法、浸渍法、喷涂法、泡沫涂层法等。其中，浸轧法是目前应用最广的方法，多用于面料的防水整理；浸渍法多用于成衣的防水整理；喷涂法多用于鞋材等的防水整理；泡沫涂层法比较适用于单面防水整理，而且在该方法中，需要重点关注所选用的发泡剂对防水效果的影响。 除此之外，随着科技的不断进步，新型整理方式层出不穷，等离子体处理、磁控溅射法、凝胶法等手段不断应用到纺织品的防水整理中，但目前产业化应用尚未成熟。其中，等离子体整理技术是指用等离子体处理织物，使防水整理剂接枝或附着在织物上，从而赋予织物防水功能。 防水剂相关氟类物质禁限用政策法规 PFAS（全氟或多氟烷基化合物）指分子结构中含有碳氟化学键的一大类有机化学物质，纺织氟系防水剂生产和使用过程中可能产生的全氟辛基磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟（PFOS类）、全氟辛酸及其盐类和相关化合物（PFOA类）、全氟己基磺酸及其盐类和其相关化合物（PFHxS类）、全氟己酸及其盐类和相关化合物（PFHxA类）等均属于PFAS。 碳氟键的存在使PFAS可赋予纺织产品良好的防水、防油和防污性能，但同时也使得PFAS具有高度的抗分解性以及环境持久性、长距离迁移性和生物累积性。鉴于环保要求的日趋严格，人们对PFAS危害的认识更加深入，全球对于消除PFAS的呼声日渐高涨，各个国家和地区开始出台相应管控政策。 防水剂相关氟类物质禁限用政策法规： 中国 2014年，中国开始全面履行《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》，有关方开始关注PFOS、PFOA等的生产和使用，关于PFAS管控的行业政策、标准、规范制定进度加快。 2019年，中国生态环境部、外交部等11个部委联合发布第10号公告，作为对《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》的积极回应，该文件宣布从2019年3月26日起禁止除可接受用途外的PFOS的生产、流通、使用和进口，纺织产品被列为禁用范围。 2022年12月29日，生态环境部等多部门发布《重点管控新污染物清单（2023年版）》，其中与PFAS相关的物质管控包括PFOS、PFOA、PFHxS，通过把PFOA类物质也纳入管控范围，实现了与国际社会同步的目标。但是考虑到C8防水剂无可比拟的防水和防油功效以及保护人体免受健康和安全风险的需要，清单中将“保护工人免受危险液体造成的健康和安全风险影响的拒油拒水纺织品”列入禁用豁免的范围，而其他纺织产品均不得使用PFOS和PFOA类物质。 防水剂相关氟类物质禁限用政策法规： 欧盟 2023年1月13日，欧盟5国（丹麦、德国、荷兰、挪威和瑞典）向ECHA提交了在欧洲境内全面限制PFAS（超过10 000种物质）生产、投放市场、使用的提案，据不完全统计，受到此次提案限制的PFAS物质超过10000种，该提案目前仍在评估阶段。2023年4月28日，欧洲委员修订法规（EU）2023/866，修订了欧盟POPs法规（EU）2019/1021附件I（A部分）中有关PFOA及其盐类和相关化合物的限制要求，对PFOA的豁免作了小幅度修订，要求更加严格，该条例于2023年5月生效。2023年6月，欧盟化学品管理局（ECH A）向W T O的T B T委员会提交G/TBT/N/EU/987通知，拟在欧盟REACH法规附录XVII（限制性物质清单）中新增PFHxA及其盐类和PFHxA相关物质的限制条款，该限制涉及消费品中的纺织品和皮革等。2024年4月，丹麦政府公布了最新的PFAS监管行动，计划于2025年7月1日颁布PFAS禁令，并给予相关企业1年的过渡期。该禁令将禁止进口、销售、使用含有PFAS的服装、鞋子和防水剂。由此，丹麦或将成为欧盟成员国中率先禁止在消费品使用PFAS的国家。 2010年，PFOS类被列入欧盟持久性有机污染物（POPs）法规限制附录Ⅰ。2013年6月20日，PFOA被REACH法规归类为持久性、生物累积性、毒性物质，并被纳入高度关注物质（SVHC）清单。2013年6月28日，挪威环保局宣布了消费品中PFOA的国家禁令，要求纺织相关产品中其含量应≤1 ug/m²，该要求在2014年6月生效。2017年，欧盟发布新法规（EU）2017/1000，对REACH法规附件XVII进行修订，新增对PFOA类的限制，限量要求为PFOA及其盐类为≤25 μg/kg，PFOA的相关物质为≤1000 μg/kg，该规定自2020年7月4日生效。2017年，PFHxS及其盐类被列入高度关注物质（SVHC）清单。2020年欧盟颁发的（EU）2020/1203修订了PFOS的豁免要求。2020年6月15日，欧盟发布POPs法规的修订指令（EU）2020/784，增加PFOA类到POPs法规附件I，同年7月4日生效，限量要求为PFOA及其盐＜25 μg/kg，PFOA相关物质＜1 mg/kg。2022年6月，PFHxS及其衍生物被正式列入POPs法规附件I的A部分禁用物质清单，要求PFHxS及其盐＜25 μg/kg，PFHxS相关物质＜1 mg/kg，该条例于2023年8月28日生效。 防水剂相关氟类物质禁限用政策法规： 美国 EPA对PFAS的管控 2 0 2 1年1 0月1 8日 ， 美 国 环 保 署 （E P A） 公 开 了2 0 2 1—2 0 2 4年